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样品采集
(1)气态污染物的采样方法
a。直接采样法
当空气中被测组分浓度较高或所用的分析方法灵敏度很高时可选用直接采取少量气体样品的采样法。
(1)注射器采样
(2)塑料袋采样
(3)固定容器法采样
b。有动力采样法
有动力采样法是用一个排气泵,将空气样品通过吸收瓶(管)中的吸收介质,是空气样品中的待测污染物浓缩在吸收介质中.吸收介质通常是液体和多孔状的固体颗粒物,其目的不仅浓缩了待测污染物,提高了分析灵敏度,并有利于去除干扰物质和选择不同原理的分析方法。
(1)溶液吸收法
(2)填充柱采样法
(3)低温冷凝浓缩法
c.被动式采样法
被动式采样器是基于气体分子扩散或渗透原理采集空气中气态污染物的一种采样方法。
(2)颗粒物的采样
空气中颗粒物质的采样方法主要有滤料法和自然沉降法,自然沉降法主要用于采集颗粒物粒径大于30µm的尘粒,滤料法根据粒子切割器和采样流苏等的不同,分别用于采集空气中不同粒径的颗粒物或利用等速跟踪排气流速的原理,采集烟尘和粉尘。
(3)两种状态共存的污染物的采样方法
两种状态共存的污染物利用综合采样法采样
三、空气中污染物浓度的表示方法
1.空气体积的换算
(1)气体体积受气体温度和大气压力的影响,为了使采样体积和计算出的污染物浓度具
有可比性,要将采样体积换算成标准状态(0℃,101。325kPa )下的采样体积,根据气体状
态方程式,换算公式如下:
(2)若用真空瓶采样,应预先记录下瓶内剩余压力,然后,再根据剩余压力换算出标准状况下的采气体积.
用开管压力计测量剩余压力时,换算公式为:
用闭管压力测量剩余压力时,换算公式为:
2.气体污染物浓度的表示方法
空气中污染物的浓度是以单位体积内所含污染物的质量来表示,即毫克每立方米(mg/m3)和微克每立方米(µg/m3)。在实际工作中,大家往往习惯于用体积分数表示气体污染物浓度,即pob或ppb,它表示1000000单位体积空气中含气体污染物的体积数.两个单位可用以下公式互相换算:
3。固体污染物浓度的表示方法
对于存在颗粒物种的无机污染物,尤其是重金属元素,其浓度可用体积浓度,即毫克每立方米(mg/m3)和微克每立方米(µg/m3)表示。空气中悬浮颗粒物的成分,还可以用单位质量颗粒物中所含某成分的质量数来表示,常用µg/g或ng/g.
四、空气质量连续自动监测仪工作原理
1。紫外荧光仪测定SO2
紫外光在光反应室中各点强度I的表达公式为:
当SO2浓度相对较低,激发光的光程较短,样品是空气,以上等式可化为:
F=K(SO2)
因此光电倍增管测得的荧光F与SO2浓度呈正比。K由荧光室几何尺寸、荧光效率等决定。
2。化学发光仪测定NO、NO2、NOX
该法的一作原理是基于NO与O3的化学发光反应生成激发态的NO2分子,在返回基态时放出与NO浓度成正比的光,以下的等式描述了此反应。
用红敏光倍增管接受此光即可测得NO浓度。
对于总氮氧化合物(NOX=NO+NO2)的测定,需先将样气中NO2转换成NO,再与O3反应后进行测定,即测得NOX浓度,两次测定值的差值NOX→NO即为NO2浓度。
该方法灵敏度高、选择性好、响应快,检出限低;为降低光电倍增管的噪声,要使用制冷器使光电倍增管工作在较低的温度下。
3。气体滤波法相关红外吸收仪测定CO
4。紫外光度仪测定O3
该法的工作原理是基于臭氧分子内部电子的共振对紫外光(波长254nm )的吸收,直接测定紫外光通过臭氧时减弱的程度就可计算出臭氧的浓度。紫外光照射于一个交替地充满样品气和充满零气的玻璃管吸收池,光通过零气吸收池时的光强为I0通过充满样品气吸收池的光强为I,得到一个I/I0的比率,山朗伯比尔定律从光强的比率计算出一臭氧浓度:
该方法线性良好,响应很快;主要干扰是颗粒物和湿气。
监测系统用O3分析仪主要技术指标应满足:
Z低检测限:0。0043mg/m3;线性度:小于满量程的士1%;精度:读数的0.5%
4。长光程差分吸收光谱仪测定多种成分
该法的工作原理为从氙灯发射出的紫外可见光束,在其光程中的SO2,NO2,O3等气体分子会对光产生特征吸收,形成特征吸收光谱,通过对特征吸收光谱的鉴别及依据朗伯比尔定律进行差分拟合计算得到整段光程内各种气态物质的平均浓度.该方法的仪器目前有同轴反射式、发射单元在光程的另一端式和接收/光谱分析单元合为一体式的三种类型。该方法各类监测仪的工作原理可参见有关仪器说明书.
该方法对自然光强的变化及影响能见度的雨、雾、尘、雪的干扰在一定程度内可作自动修正。但当光强被大雨、浓雾或沙尘大幅度衰减,而使接收端得不到足够的光强信号时,该仪器不能正常运行。
本方法适宜环境空气中SO2,NO2,O3的测定,其检出限与光程长度有关。当光程为500m时,平均时间为1min时,该方法Z低检出浓度:SO2为1µg/m3, NO2为1µg/m3,O3为3µg/m3。
5.PM10监测仪
(1)TEOM微量振荡天平仪
该方法是在质量传感器内使用一个振荡空心锥形管,在空心锥形管振荡端上安放可更换的滤膜,振荡频率取决于锥形管特性和它的质量。当采样气流通过滤膜,其中的颗粒物沉积在滤膜上,滤膜质量变化导致振荡频率变化,通过测量振荡频率的变化计算出沉积在滤膜上颗粒物的质量,再根据采样流量、采样现场环境温度和气压计算出该时段的颗粒物标态质量浓度.颗粒物质量与振荡频率之间的关系可由下式表示:
该方法主要技术指标为:测量范围小于5µg/m3~几个µg/m3;噪声:<1.0dB(A);质
量传感器误差:<2。5%;流量稳定性:优于±1%.
该方法对空气湿度的变化较为敏感,为降低湿度的影响,对样气和振荡天平室一般进行50℃加热,这样会损失一部分不稳定的半挥发性物质.
五、空气质量连续自动监测系统
空气质量连续自动监测系统主要由监测子站、中心站(包括中心计算机室、质量保证实验室和支持实验室)组成,要确保各组成部分的正常运行,使所获得数据准确可靠并具有良好的代表性,就必须明确系统建设目标,并根据所定目标进行系统设计,这包括监测子站的数量、子站布局、要测试的污染物项目、数据捕获率和数据质量要求等。
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